重點摘要
- 碳鏈長度和雙鍵決定皂的表現:短的飽和碳鏈起泡快、清潔力強;長的飽和碳鏈做出堅硬、溶解慢、泡沫綿密的皂;彎曲的不飽和碳鏈則做出溫和、偏軟的皂。
- 五個皂性指標只是脂肪酸百分比的簡單加總。硬度和保濕力幾乎互為鏡像,起泡力則是清潔力加上蓖麻油的蓖麻油酸。
- 建議範圍是業餘計算器共用了約二十年的慣例,既不是測量值,也不是標準。
- 卡斯提亞皂,也就是純橄欖油皂,在七個常見範圍中有六個落在範圍之外,卻是歷史最悠久的皂之一。
- 這些數字看不到超脂、水量、晾皂或不皂化物,而且它們把最容易酸敗的次亞麻油酸算進保濕力。
油脂對皂的影響,完全來自它所帶的脂肪酸。知道每種脂肪酸的作用,以及計算器如何把脂肪酸換算成五個皂性指標,你就能一眼看懂一份配方,也能看出這些數字從哪裡開始不再有意義。
兩個特性決定了大部分
做皂用的脂肪酸有兩點不同:碳鏈有多長,最重要的那幾種從12到18個碳;以及帶有幾個雙鍵,從零到三個。蓖麻油的蓖麻油酸還多了第三個特徵:碳鏈中段有一個羥基。
碳鏈長度的影響,顯現在各種鈉皂溶解的難易上。在一個稱為克拉夫特點(Krafft point)的溫度以下,皂幾乎不溶解;高於這個溫度,皂會形成微胞並起泡。飽和鈉皂的克拉夫特點隨碳鏈長度急遽上升:月桂酸鈉(C12)約25 °C,肉豆蔻酸鈉(C14)45 °C,棕櫚酸鈉(C16)60 °C,硬脂酸鈉(C18)71 °C。所以用溫水洗滌時,月桂酸鈉立刻溶解,帶來快速、豐富的泡沫和強大的去油力;硬脂酸鈉則幾乎不溶解,這正是皂塊耐用的原因,在混合油中它還會帶來緩慢、細緻、綿密的泡沫。
天然常見形式的雙鍵會讓碳鏈彎曲,而彎曲的碳鏈無法緊密排列成結晶。因此油酸鈉比同樣長度的飽和皂硬脂酸鈉容易溶解得多,摸起來溫和滑溜;富含油酸鈉的皂塊,在水分散失之前都會保持柔軟。每多一個雙鍵,皂就更軟,而且如後文所說,也更快酸敗。
真正的皂一定是混合物,而混合物的性質並不是單純的平均。Unilever 的研究人員測量了月桂酸鈉與油酸鈉的混合物,也就是皂化學家所說的「製皂者共熔混合物」(soap maker’s eutectic),發現在約各半的比例下,它的克拉夫特點降低了超過15 °C。混合對溫和度也有影響。在一項重複的開放式暴露測試中,純月桂酸鈉刺激了大多數受試者的皮膚,而作者提醒,一般的皂是刺激性較低的各種碳鏈長度的混合物,不能用這個結果來判斷。
八種脂肪酸一覽
| 脂肪酸 | 碳鏈 | 在皂塊中 | 主要來源(佔脂肪酸的%) |
|---|---|---|---|
| 月桂酸 | C12:0 | 起泡快、泡泡大;清潔力強;很硬,但在水中消耗得快 | 椰子油45–53、棕櫚核仁油45–55、巴巴蘇油40–55 |
| 肉豆蔻酸 | C14:0 | 與月桂酸很像,泡沫較密 | 椰子油17–21、棕櫚核仁油14–18、巴巴蘇油11–27 |
| 棕櫚酸 | C16:0 | 堅硬耐用的皂塊;泡沫穩定、綿密 | 棕櫚油39–48、可可脂23–30、豬油和牛油20–30 |
| 硬脂酸 | C18:0 | 最硬、溶解最慢的皂;泡沫綿密;會加速 Trace | 乳油木果脂28–56、可可脂31–37、牛油15–30 |
| 蓖麻油酸 | C18:1,帶一個羥基 | 非常易溶的皂,在混合油中能撐起泡沫;過量會黏 | 蓖麻油85–92 |
| 油酸 | C18:1 | 溫和滑溜;泡沫起得慢、量少;晾好之前偏軟;不易酸敗 | 橄欖油55–83、高油酸葵花油75–91、酪梨油50–74、豬油35–55 |
| 亞麻油酸 | C18:2 | 軟而溫和;會氧化 | 葵花油48–74、大豆油48–59、米糠油21–42 |
| 次亞麻油酸 | C18:3 | 軟;氧化最快 | 亞麻仁油44–70、大麻籽油14–31、芥花油5–14 |
範圍取自 Codex 標準及各油脂頁面上的其他原始文件;乳油木果脂取自 Akihisa et al.(2010)。
還有兩種脂肪酸值得一提。椰子油含5–10%的辛酸(C8)和5–8%的癸酸(C10),它們的皂更易溶,而皂性指標不把它們算進任何一項。
Watson 把泡沫的差別說得很直白:椰子油和棕櫚核仁油帶來蓬鬆、泡泡大的泡沫,橄欖油這類油則帶來較密、較穩定的泡沫。
自己看看這些加總。常見的40/30/30日常皂(橄欖油、椰子油、棕櫚油),超脂5%,1000 g 油脂需要144.1 g 氫氧化鈉,硬度45、清潔力21、保濕力51。
在計算器中開啟五個數字是怎麼來的
皂性指標是混合油中脂肪酸百分比的直接加總;混合油的脂肪酸組成,就是每種油的組成按它在油脂中所佔的比例加權:
- 硬度 = 月桂酸 + 肉豆蔻酸 + 棕櫚酸 + 硬脂酸
- 清潔力 = 月桂酸 + 肉豆蔻酸
- 保濕力 = 油酸 + 亞麻油酸 + 次亞麻油酸 + 蓖麻油酸
- 起泡力 = 月桂酸 + 肉豆蔻酸 + 蓖麻油酸
- 泡沫穩定度 = 棕櫚酸 + 硬脂酸 + 蓖麻油酸
以40/30/30的皂來說,混合油含14.8%月桂酸、6.1%肉豆蔻酸、21.2%棕櫚酸、3.4%硬脂酸、41.9%油酸、8.6%亞麻油酸和0.3%次亞麻油酸。硬度是14.8 + 6.1 + 21.2 + 3.4,計算器四捨五入為45;清潔力和起泡力都是21;保濕力51;泡沫穩定度25。我們的經典橄欖椰子棕櫚皂把5%的椰子油換成蓖麻油,使起泡力和泡沫穩定度都高於清潔力。
再看一次這些公式,就會發現五個名稱其實是四組加總的不同組合:月桂酸與肉豆蔻酸這一對、棕櫚酸與硬脂酸這一對、蓖麻油酸,以及不飽和的 C18 脂肪酸。硬度和保濕力幾乎互為鏡像,因為兩者加起來,幾乎涵蓋了大多數油脂中的每一種脂肪酸;以40/30/30的皂來說,兩者合計96,缺少的那幾個百分點,是這套慣例忽略的脂肪酸。建議範圍也把同一件事說了兩次:硬度29–54和保濕力44–69,兩端相加都是98。起泡力是清潔力加上蓖麻油酸,所以沒有蓖麻油時,兩者完全相同。平衡五項特性,其實是在平衡三個比例:月桂酸這一對、棕櫚酸與硬脂酸這一對,以及其餘的不飽和脂肪酸,再另外加上蓖麻油。
這套慣例在計算範圍上也有盲點。辛酸和癸酸佔椰子油的14%,卻不算進任何一項。棕櫚油酸(C16:1)也一樣,它佔澳洲胡桃油的五分之一;白池花籽油和荷荷芭油中20和22個碳的脂肪酸也是如此。本網站把 γ-次亞麻油酸和石榴籽油的共軛脂肪酸算進保濕力,並在公式頁面上標明這是我們自己的延伸。
範圍從何而來
常見範圍是:硬度29–54、清潔力12–22、保濕力44–69、起泡力14–46、泡沫穩定度16–48,另外還有碘價41–70和 INS 值136–165。這是業餘鹼量計算器從2000年代中期起共用的慣例。我們不知道背後有任何已發表的研究;它們描述的是受歡迎的多種油配方落在哪裡,所以拿來當作熟悉領域的地圖很有用,拿來評判這片領域之外的任何配方就不可靠。
最清楚的證明,是一款比任何計算器都古老的皂。純橄欖油皂的分數是硬度17、清潔力0、保濕力82、起泡力0、泡沫穩定度17、碘價85、INS 值106:七個範圍中有六個落在外面。然而,像卡斯提亞、馬賽和阿勒坡這樣的橄欖油皂,已經在地中海周圍製作了好幾個世紀,而晾得好的卡斯提亞皂是一塊結實、耐用、溫和的皂。這些數字出錯的原因很單純。硬度只計算飽和脂肪酸,忽略了水分和時間:油酸鈉是固態的皂,一塊在六週時還又軟又滑的卡斯提亞皂,經過長時間晾皂後就會變硬。清潔力0只表示沒有月桂酸或肉豆蔻酸;橄欖油皂的清潔效果完全沒問題。起泡力0描述的是起泡慢、泡沫量少的泡沫,而卡斯提亞皂正是這樣起泡的。
卡斯提亞皂的矛盾。1000 g 橄欖油,超脂5%,需要128.7 g 氫氧化鈉,而皂性指標面板把它七個數字中的六個標示為超出範圍。
在計算器中開啟如果某一塊皂很適合你,你自己的數字比這張表更值得參考。有 Maker 帳號時,計算器可以從一份成功的配方擷取並儲存一個目標範圍,用它來評判新配方,而不是用常見範圍。
飽和、不飽和,以及會酸敗的脂肪酸
雙鍵是氧氣攻擊油脂的位置,最脆弱的地方是夾在兩個雙鍵之間的碳,它上面的氫很容易脫離。油酸沒有這樣的碳;亞麻油酸有一個,次亞麻油酸有兩個。在一項經典的測量中,每多一個雙鍵,氧化速率至少加倍(Holman and Elmer, 1947);後來的研究發現,氧化的難易程度會隨著這類夾在中間的碳的數量同步上升(Cosgrove et al., 1987)。富含油酸的皂很耐放;亞麻油酸和次亞麻油酸含量高的皂,就是會產生油耗味和橘色斑點的那一種。
這套慣例把三者都算進保濕力,所以一份配方可能正是用最容易縮短保存期限的那種脂肪酸,來拉高保濕力數字。大麻籽油和亞麻仁油的保濕力分數很高,卻是皂友架上最不穩定的油之一。皂性指標面板不會警告你;碘價以及亞麻油酸與次亞麻油酸的總量會。
蓖麻油酸是個例外。蓖麻油含85–92%的蓖麻油酸,它的皂非常易溶,所以 Failor 在透明皂中把蓖麻油部分當作溶劑。在皂塊中,它能撐起其他皂的泡沫,也是唯一同時被算進三項特性的脂肪酸,所以5%的蓖麻油會讓保濕力、起泡力和泡沫穩定度各提高約四點。太多會讓皂塊又軟又黏;大多數配方把蓖麻油控制在5到10%之間。
這些數字看不到什麼
五項特性只讀取油脂的脂肪酸組成,其他什麼都不看。它們看不到:
- 超脂,它對皂塊手感的影響,遠大於保濕力差個一兩點;
- 水量和晾皂,它們決定皂塊在你使用那天有多硬;
- 不皂化物,例如乳油木果脂中那幾個百分點的固醇和三萜醇;
- 添加物,從能增加泡沫的糖,到礦泥粉和鹽;
- 慣例之外的脂肪酸,以及穩定的油酸鏈和脆弱的次亞麻油酸鏈之間的差異。
把這些數字當作快速比較其他方面都相似的配方的工具,這正是它們當初的用途。
依脂肪酸設計配方:實例
假設你想要一塊不含棕櫚油的日常皂:清潔力適中、硬度與棕櫚油皂相當、有一些來自蓖麻油的泡沫,而且多元不飽和脂肪酸少,好讓保存期限長。那就一種脂肪酸一種脂肪酸地來。
- 用月桂酸類的油提供清潔力。椰子油的月桂酸加肉豆蔻酸佔68%,所以25%的椰子油帶來17的清潔力,正好在常見範圍中間。
- 用棕櫚酸和硬脂酸提供硬度。乳油木果脂的棕櫚酸加硬脂酸佔45%,所以20%的乳油木果脂增加9點;40%的橄欖油增加6.6,椰子油3.0,其餘約1。加上清潔力的17,硬度落在37。
- 用蓖麻油提供泡沫。5%的蓖麻油帶來4.4%的蓖麻油酸,把起泡力提高到21,泡沫穩定度提高到24。
- 其餘用富含油酸的油。橄欖油和高油酸葵花油補足剩下的50%,讓亞麻油酸維持在7.8%、次亞麻油酸接近零,碘價維持在59。
這就是本網站的無棕櫚經典皂:40%橄欖油、25%椰子油、20%乳油木果脂、10%高油酸葵花油和5%蓖麻油。計算器算出硬度37、清潔力17、保濕力60、起泡力21、泡沫穩定度24、碘價59、INS 值145,超脂5%時,1000 g 油脂需要138.5 g 氫氧化鈉。它也顯示出脂肪酸看不到的事:依這些油公開的皂化價範圍,5%的超脂實際上可能落在2.1%到8.0%之間的任何位置。我們的新手第一批無棕櫚油皂是更簡單的同類配方:60%橄欖油、25%椰子油、10%乳油木果脂和5%蓖麻油,硬度35、清潔力17。
一種脂肪酸一種脂肪酸地建立配方。上面的無棕櫚油皂:1000 g 油脂需要138.5 g 氫氧化鈉,硬度37、清潔力17。
在計算器中開啟試試這些皂方
所有配方資料來源
這些來源的說明在英文頁面上,保留當初與各文件核對過的原文。
- Standard for Named Vegetable Oils (CXS 210-1999) . Codex Alimentarius Commission (FAO/WHO) .
- Standard for Olive Oils and Olive Pomace Oils (CXS 33-1981) . Codex Alimentarius Commission (FAO/WHO) .
- Standard for Named Animal Fats (CXS 211-1999) . Codex Alimentarius Commission (FAO/WHO) .
- Triterpene alcohol and fatty acid composition of shea nuts from seven African countries . Akihisa T. et al., Journal of Oleo Science 59(7) , 2010.
- Removal of lithium from aqueous solutions by precipitation with sodium and choline alkanoate soaps . Raiguel S., Avdibegović D., Binnemans K., Green Chemistry 27 , 2025.
- Reexamining the enhanced solubility of sodium laurate/sodium oleate eutectic mixtures . Hu J., Anachkov S. E., Moaddel T., Carnali J. O., Langmuir 41(3) , 2025.
- Irritancy testing of sodium laurate and other anionic detergents using an open exposure model . Tupker R. A. et al., Skin Research and Technology 3(2) , 1997.
- The rates of oxidation of unsaturated fatty acids and esters . R. T. Holman and O. C. Elmer, Journal of the American Oil Chemists' Society 24 , 1947.
- The kinetics of the autoxidation of polyunsaturated fatty acids . Cosgrove J. P., Church D. F., Pryor W. A., Lipids 22 , 1987.
- Smart Soapmaking: The Simple Guide to Making Traditional Handmade Soap . Anne L. Watson, Shepard Publications , 2013.
- Making Transparent Soap . Catherine Failor, Storey Publishing , 2000.