Cremeseife und Schmierseife: Stearinsäure, Kalilauge und Savon noir

Cremeseife liegt zwischen Flüssigseife und Stückseife. Fisher beschreibt seine als fest, aber schöpfbar, etwas schwerer als geschlagene Sahne, und gut als Duschcreme oder Rasierseife. Sie ist durch und durch Seife, gemacht aus drei Dingen in ungewöhnlichen Anteilen: einem Fettansatz, in dem Stearinsäure vorherrscht, einer Lauge, die überwiegend aus Kaliumhydroxid mit etwas Natriumhydroxid besteht, und sehr viel Wasser und Glycerin. Sie wird gekocht wie Seife im Heißverfahren, ruhen gelassen und aufgeschlagen.

Sie gehört zu einer alten Familie. Die Rasierseifen von Simmons und Appleton aus dem Jahr 1908 mischten Natron- und Kaliseife für einen schnellen, cremigen, beständigen Schaum. Thomssens Handbuch von 1922 nennt Rasiercremes aus der Fabrik, hergestellt aus Stearinsäure und Kokosöl mit Kalilauge und Glycerin, und beschreibt die Vanishing Cream seiner Zeit, eine Hautcreme auf Stearatbasis, schlicht als Schmierseife. Die Anleitung zu Rasierseife behandelt das festere Ende derselben Chemie, und unsere weiche Rasierseife liegt zwischen beiden.

Die Chemie dahinter

Stearinsäure ist bereits eine Säure

Die meisten Seifenfette sind Triglyceride, drei Fettsäuren an einem Glyceringerüst, die die Lauge abspalten muss, wobei Glycerin frei wird. Handelsübliche Stearinsäure ist anders. Sie besteht etwa zur Hälfte aus Stearin- und zur Hälfte aus Palmitinsäure, und ihre Säurezahl von 205–211 mg KOH/g liegt innerhalb einer Verseifungszahl von 206–212, sie ist also praktisch ganz freie Fettsäure. Die Lauge verseift sie nicht, sondern neutralisiert sie, und zwar sofort, und als Nebenprodukt entsteht Wasser statt Glycerin. Thomssen zog 1922 dieselbe Linie: Lauge mit einer freien Fettsäure zu verbinden, ist Neutralisation, keine Verseifung.

Daraus folgen zwei praktische Konsequenzen. Stearinsäure lässt einen Seifenleim innerhalb von Augenblicken nach Zugabe der Lauge steif werden, deshalb wird sie zuerst geschmolzen und die Charge heiß verarbeitet. Und eine Seife, die zur Hälfte aus Stearinsäure besteht, enthält nur etwa halb so viel Glycerin wie eine gewöhnliche Seife, weshalb Rezepte für Cremeseife Glycerin wieder zugeben: Fishers nimmt 156 g auf 538,5 g Fette. Seine Zutatenliste führt es auf, aber seine Arbeitsschritte sagen nie, wann es hineinkommt. Thomssen gab das Glycerin zu Beginn zu den Ölen, und das ist die einfachste Stelle dafür; Grosso löst ihres im Laugenwasser.

Woher der Perlglanz kommt

Frisch gekochte Cremeseife ist dicht, glänzend und durchscheinend. Weiß, locker und perlmuttartig wird sie beim Aufschlagen und während sie ruht, und der Grund sind Kristalle. Eine Unilever-Studie an einer eng verwandten Creme, Triethanolaminstearat mit zusätzlicher Stearinsäure, fand, dass die heiße Mischung einen Flüssigkristall bildet und dass beim Stehen nach dem Abkühlen ein Teil der Seife langsam wieder zu Stearinsäure wird, die als flache, plättchenförmige Kristalle wächst. Diese Plättchen geben Stearatcremes ihren kräftigen Perlglanz. Thomssen sah die Seifensieder-Fassung desselben Kristallisierens in Kali-Schmierseifen: sternförmige kristalline Flecken, die er „figging“ nannte, häufiger im Winter und absichtlich hervorgerufen durch etwas Ätznatron in der Kalilauge.

Cremeseife verändert sich also auch nach der Herstellung noch. Beurteilen Sie ihre Konsistenz, wenn sie geruht hat, nicht am Tag, an dem Sie sie kochen.

Warum Kalium, und wie viel

Kaliseifen bleiben weich und löslich; Natronseifen kristallisieren und werden fest. Cremeseife nimmt überwiegend Kalium, damit sie weich genug zum Schöpfen und Aufschlagen bleibt, mit etwas Natrium für den Körper. Der Rechner drückt die Mischung als KOH-Anteil aus, den Teil der Verseifung, den das Kaliumhydroxid übernimmt; die Anleitung zu NaOH, KOH und Mischlauge erklärt das Prinzip.

Fishers Basic Cream Soap wiegt 91 g Kaliumhydroxid und 20 g Natriumhydroxid für 538,5 g Fette ab: 283,5 g Stearinsäure, 127,5 g Kokosöl, 85 g Sonnenblumenöl und 42,5 g Rizinusöl. Durch unseren Rechner geschickt, mit Kaliumhydroxid zu 90 %, ergibt das einen KOH-Anteil von 75 % bei einer Überfettung von etwa 5 %: Der Rechner verlangt 91,7 g und 19,6 g.

Grossos Cremeseife in The Everything Soapmaking Book neigt noch stärker zum Kalium: 7 g (0,25 oz) Natriumhydroxid und 85 g (3 oz) Kaliumhydroxid für 454 g (16 oz) Stearinsäure und Öle, mit 709 g (25 oz) Wasser. Mit Schuppen zu 90 % liest unser Rechner das als KOH-Anteil von etwa 89 % und 11 % Überfettung, oder etwa 2 % Überfettung, wenn die Schuppen rein sind; ihr Rezept nennt keine Reinheit. Die alten Schmierseifensieder zeigen die Grenze von der anderen Seite: Simmons und Appleton ließen Ätznatron bis zu einem Viertel der Kalilauge ersetzen, um eine Schmierseife bei heißem Wetter fester zu halten, und warnten, dass schon ein leichter Überschuss an Ätznatron ihr Aussehen verdarb und sie sich entmischen ließ.

Unser Rezept für Cremeseife besteht aus 30 % Stearinsäure, 25 % Kokosöl, 25 % Olivenöl, 10 % Rizinusöl und 10 % Sheabutter, mit 4 % Überfettung und Wasser zu 60 % der Öle, und erledigt drei Viertel seiner Verseifung mit Kaliumhydroxid, Fishers Verhältnis. Die Tabelle zeigt, was andere Anteile verlangen würden.

Unser Rezept für Cremeseife für 500 g Öle mit 4 % Überfettung, aus dem Rechner. Das Wasser bleibt bei 300 g; je höher der Kaliumanteil, desto weicher die Seife.

Die Hinweise zur Methode im Rechner gehen von einem Seifenstück aus; für Cremeseife folgen Sie dem Ablauf unten.

Die Herstellung

Fishers Methode, im Überblick:

1. Die Laugenlösung ansetzen. Lösen Sie beide Laugen im Wasser.
2. Die Fette schmelzen. Schmelzen Sie die Stearinsäure für sich, weil sie deutlich höher schmilzt als die anderen Fette (die gängige Qualität erstarrt bei 55–57 °C, 131–135 °F), schmelzen Sie dann das Kokosöl und gegebenenfalls Butter hinein und geben Sie die flüssigen Öle dazu.
3. Mixen. Gießen Sie die heißen Öle in einen Schongarer auf hoher Stufe, geben Sie die Lauge dazu und mixen Sie. Der Seifenleim geht von einem dünnen, geschmolzenen Milchshake über klumpigen Kartoffelbrei zu einer glatten Creme wie Honig.
4. Kochen. Decken Sie ihn ab und lassen Sie ihn kochen; sehen Sie alle 30 Minuten nach und rühren Sie ihn nieder, wenn er aufsteigt. Nach etwa einer Stunde ist er zu steif zum Rühren, dann zerteilen und wenden Sie ihn stattdessen.
5. Ruhen lassen. Nach 3 bis 4 Stunden sollte er durch und durch golden und durchscheinend sein. Schalten Sie die Hitze ab und lassen Sie ihn 24 Stunden im abgedeckten Topf stehen.
6. Aufschlagen. Fisher rührt eine Borsäurelösung ein und schlägt die Seife mit dem Stabmixer auf, und sie wird heller und locker; der nächste Abschnitt erklärt, was die Borsäure tut und was Sie stattdessen nehmen können. Schlagen Sie Farbe und Duft unter und lassen Sie die Seife noch einmal ruhen. Ist sie fester, als Sie möchten, schlagen Sie esslöffelweise Wasser unter.

Grossos Methode nimmt denselben Weg mit mehr Geduld: 2½ Stunden im Schongarer, alle 20 Minuten umgerührt und geprüft, bevor das Kochen endet; eine Nacht Ruhe; dann Schlagen in der Küchenmaschine mit dem Flachrührer, wobei sie jeweils 57 g (2 oz) Wasser zugibt, bis die Seife so locker ist wie Baiser. Danach lässt sie sie mindestens eine Woche altern und rührt täglich um, was alte Seifensieder „rotting“ nannten.

Tragen Sie Schutzbrille, Handschuhe und lange Ärmel wie bei jeder Laugenseife, bis das Kochen beendet ist; Seifenleim mit Stearinsäure ist außerdem heiß und klebrig, halten Sie die Arme also bedeckt, während Sie ihn zerteilen und wenden.

Vorher und nachher: die gekochte Seife nach dem Ruhen (hinten), glänzend und durchscheinend wie Vaseline, und dieselbe Seife aufgeschlagen (vorn).

Aufschlagen mit Borsäure, und was Sie stattdessen nehmen

Fisher schlägt eine Lösung von 14 g Borsäure in 113 g heißem Wasser in die geruhte Seife, und sie wird plötzlich heller und locker; ist die Creme nicht fest genug, gibt er weitere 7 g dazu. Was die Borsäure tut, ist Säure-Base-Chemie. Sie ist eine schwache Säure, die saure Hälfte des Borax-Puffers, den das NIST bei pH 9,2 zertifiziert, und bei diesem pH-Wert ist sie sauer genug, einem Teil des Stearats das Kalium zu entziehen: Kanicky und Shah haben den scheinbaren pKa-Wert der Stearinsäure, den pH-Wert, bei dem die Hälfte als Seife und die Hälfte als freie Säure vorliegt, mit 10,15 gemessen. Die Stearinsäure, die sie freisetzt, bleibt als freie Säure in der Creme, dieselbe Art, deren plättchenförmige Kristalle Stearatcremes ihren Perlglanz geben. Im Grunde erhöht die Borsäure die Überfettung nach dem Kochen, in Form freier Stearinsäure.

Borsäure und die Borate stehen auf der Liste der in kosmetischen Mitteln verbotenen Stoffe, in der EU, wo die Verordnung (EU) 2019/1966 sie eingetragen hat, und in Großbritannien, das dieselben Einträge beibehalten hat; eine mit Borsäure aufgeschlagene Creme darf dort also nicht verkauft werden. Kanada erlaubt Borsäure bis zu 5 %, mit Warnhinweisen auf dem Etikett.

Fast dieselbe Wirkung erreichen Sie ohne Bor, indem Sie etwas Stearinsäure unneutralisiert lassen, und so hat Thomssen seine Rasiercremes fertiggestellt: Er kostete eine abgekühlte Probe und gab Stearinsäure dazu, bis ein Überschuss von 3 % vorlag. Seife zu kosten ist nichts zum Nachmachen (die Anleitung zum pH-Wert von Seife erklärt, warum), aber die Chemie stimmt. Rühren Sie ein paar Prozent geschmolzene Stearinsäure in die heiße Seife, sobald das Kochen beendet ist und keine Lauge mehr übrig ist, die sie neutralisieren könnte, und sie bleibt als freie Säure in der Creme.

Aufbewahrung

Fishers Cremeseife besteht fast zur Hälfte aus Wasser, es gilt also der Rat für Flüssigseife: ein sauberer Tiegel mit Deckel, ein sauberer Löffel statt nasser Finger und, wenn Sie sie verkaufen, ein Konservierungsmittel, das beim pH-Wert von Seife wirkt. Lassen Sie den Deckel drauf, sonst trocknet die Oberfläche aus. Grosso zieht Tuben und Airless-Spender Tiegeln vor, die zum Hineingreifen einladen. Wärme macht Cremeseife nur dicker, füllen Sie sie also kalt mit dem Spritzbeutel ab, und zwar nach Volumen, weil die eingeschlagene Luft das Gewicht verändert.

Schmierseifen: Savon noir und die Kalipasten

Bevor Flüssigseife in Flaschen kam, wurde Kaliseife als Paste verkauft: als Schmierseife. Thomssens Handbuch enthält Schmierseifen für Textilfabriken und zum Autowaschen, mit Kali aus flüssigen Ölen hergestellt, etwa aus Mais-, Soja- und Baumwollsaatöl und aus Olivenölrückständen (olive-oil foots). Eine fertige Seife wurde auf kaltem Glas beurteilt: Eine Probe, die man darauf drückte und die rutschte, statt zu haften, war zu alkalisch. Seine Kaliseife aus Olivenölrückständen für die Seidenzwirnerei steht auf unseren Rezeptseiten. Die Paste in der Anleitung zu Flüssigseife ist dasselbe, nur angehalten, bevor sie verdünnt wird.

Savon noir, die schwarze Seife Nordafrikas, ist eine Schmierseife dieser Art: Olivenöl, oft Oliventresteröl oder zerquetschte ganze Oliven, mit Kali zu einer weichen Paste verseift. Unser Rezept für Savon noir ist die schlichte Fassung, 100 % Olivenöl mit Kaliumhydroxid bei 3,5 % Überfettung und so viel Wasser wie Öl: Für 500 g Öl verlangt der Rechner 101,9 g Kaliumhydroxid zu 90 % in 500 g Wasser. Die Überfettung ist aus dem Grund da, den die Anleitung zu Flüssigseife nennt: Bei 0 % zeigt die Bereichsprüfung, dass die Seife bis zu 3,3 % zu viel Lauge haben könnte. Oliventresteröl hat seine eigene Verseifungsspanne, 182 bis 193 mg KOH/g gegenüber 184 bis 196 bei Olivenöl, wechseln Sie das Öl also im Rechner, statt anzunehmen, dass es dasselbe ist. Dann stellen Sie die Seife genauso her wie die Flüssigseifenpaste und verdünnen sie einfach nicht.

Savon noir ist etwas anderes als die westafrikanische schwarze Seife, die sowohl ihr Alkali als auch ihre Farbe aus der Asche von Kochbananenschalen und Kakaoschoten bezieht, mit Palmkernöl und Sheabutter. Unsere Hommage an sie verwendet diese Fette, kann die Asche aber nicht nachbilden.